达文西的《大西洋先驱手稿集》是其最广泛、最令人关注的著作之一，包括了他的绘画和文字作品。 《大西洋先驱手稿集》的保存对于学者和研究人员来说是一个巨大的挑战。科学家们一直发现手稿上有黑色污渍，现在《科学报告》上的一项研究揭示了源头和原因。
据Politecnico di Milano的研究团队发现，《大西洋先驱手稿集》上的黑色污渍是由在修复过程中使用的一种含汞硫化物的黑色结晶相metacinnabar产生的，加上空气污染以及粘合剂中的添加剂的结合作用。
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《大西洋先驱手稿集》于1637年捐赠给Veneranda Biblioteca Ambrosiana，并由Grottaferrata修复古籍实验室进行大规模修复，修复工作于1962年至1972年进行，其中加入了现代珠须框。从1997年开始，为了保护这一珍贵手稿，它一直被存放在控制严格的微气候环境中。
然而，2006年之后，拥有210页手稿的现代珠须框上出现了非常小的黑色污渍。草图现在被单独固定在低酸的板框和盒子中。 Politecnico di Milano的研究人员希望找到这些污渍的来源，于是使用了一系列非侵入性和微侵入性分析技术进行研究。
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早期的研究排除了微生物腐朽过程的可能性。 Politecnico di Milano的研究人员借助超光谱显微光致发光成像和UV萤光成像以及微ATR-IR成像的融合技术，发现了在污渍尤其集中的地方——正好在达文西手稿四周的铺口位置——有淀粉胶和乙烯基胶的存在。
此外，研究还发现，在珠须纸中纤维之间形成的凹槽内积聚了直径为100-200纳米的圆形无机纳米粒子，由硫和汞组成。最终，利用在格勒诺布尔ESRF进行的同步辐射分析，这些粒子被确定为一种不寻常的黑色晶体相形态的硫化汞-云母矿。
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对纸张保护方法的深入研究使我们得出了一些有关metacinnabar形成的假设。其中，汞的存在可能与Grottaferrata修复技术中添加的防止微生物侵袭盐有关，这种盐只能在珠须纸的某些区域上使用。硫的存在与空气污染（在1970年代的米兰，二氧化硫SO2水平非常高）或粘
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